De Schmidt-reactie want een keton houdt in reageren met
Het mechanisme is best interessant en gaat als volgt:
- De carbonyl zuurstof is geprotoneerde, omdat het een hoge elektronendichtheid heeft. Dit katalyseert de reactie zodat hydrazoic zuur kan aanvallen op de volgende stap.
- Hydrazoic zuur gedraagt zich bijna als een enolaat zou, en nucleofiel aanvallen de carbonylkoolstof.
- Het mechanisme gaat door met het vormen van een imine, dus protoneren we het
#"OH"# om een goede vertrekkende groep te vormen. - De imine vormen en de
# "H" _2 "O" # verlaat. - Een proton wordt uit de iminiumstikstof genomen.
- Hier is waar het alkyl migratie optreedt. Merk op dat dit enigszins lijkt op een meer typische combinatie 1,2-alkylmigratie (
# "E" 2 # ) proces wanneer zich anders een primaire carbokation zou vormen tijdens de eliminatiereactie.Sinds de
# "N" - "N" # # Sigma # obligatie is zwak (alleen iets sterker dan een peroxide# "O" - "O" # # Sigma # band, ongeveer# "15 kJ / mol" # ), het gunstig breekt, en de grotere / omvangrijker#R """ # groep migreert naar de imine stikstof. Sinds de# "N" - "N" # hecht goed aan pauzes, it bevrijdt de#sigma ^ "*" # antiverbindende orbitaal in de imine stikstof en laat de alkylgroep erin doneren. Het is interessant, maar onduidelijk waarom de grotere#R """ # groep is degene die migreert, blijkbaar "ongeacht de aard ervan" (blz. 15). - De iminium carbocatietussenproduct vormen waarvan ik vermoed dat het onverwacht is, hoewel het is bewezen dat het zich vormt (zie hier, blz. 15). Water kan zich dan gemakkelijk gedragen als een nucleofiel en binding.
- Om de voorwaartse reactie uit te voeren, kunnen we het water uit het molecuul niet verwijderen (dat zou het tussenproduct hervormen), dus wij deprotoneren het.
- tautomerisatie volgt op het hydroxylimine-tussenproduct en grijpt een proton uit het recent geprotoneerde water.
- Ten slotte wordt het mechanisme gesloten wanneer het deprotonering gebeurt om de. te vormen amide product.
Alkyl-migratie is best leuk om tegen aan te lopen, maar is eigenlijk niet uniek voor dit mechanisme.
Een ander snel voorbeeld van alkylmigratie is in de 1,1-insertiereacties binnen overgangsmetaal-carbonylcomplexen waar een alkylgroep is cis naar een
In dit geval migreert de alkylgroep, en de
Nu ik erover nadenk, is er nog een interessant voorbeeld van alkylmigratie in hydrobore-!
Kijk of je het kunt herkennen:
Wat gebeurt er als een A-type B-bloed krijgt? Wat gebeurt er als iemand van het AB-type bloed ontvangt? Wat gebeurt er als een B-type O-bloed ontvangt? Wat gebeurt er als een B-type AB-bloed krijgt?
Om te beginnen met de typen en wat ze kunnen accepteren: een bloed kan A of O bloed, niet B of AB bloed, accepteren. B-bloed kan B of O-bloed, niet-A of AB-bloed, accepteren. AB-bloed is een universeel bloedtype, wat betekent dat het elk type bloed kan accepteren, het is een universele ontvanger. Er is bloed van het O-type dat bij elke bloedgroep kan worden gebruikt, maar het is een beetje lastiger dan het AB-type omdat het beter kan worden toegediend dan ontvangen. Als bloedgroepen die niet kunnen worden gemengd om een of andere reden worden gemengd, dan zullen de bloedcellen van elk type samen in de bloedvaten klonteren
Een veer met een constante van 9 (kg) / s ^ 2 ligt op de grond met een uiteinde bevestigd aan een muur. Een voorwerp met een massa van 2 kg en een snelheid van 7 m / s botst met en drukt de veer samen tot deze niet meer beweegt. Hoeveel zal de lente comprimeren?
Delta x = 7 / 3sqrt2 "" m E_k = 1/2 * m * v ^ 2 "De kinetische energie van het object" E_p = 1/2 * k * Delta x ^ 2 "De potentiële energie van samengedrukte lente" E_k = E_p "Instandhouding van energie" annuleren (1/2) * m * v ^ 2 = annuleren (1/2) * k * Delta x ^ 2 m * v ^ 2 = k * Delta x ^ 2 2 * 7 ^ 2 = 9 * Delta x ^ 2 Delta x = sqrt (2 * 7 ^ 2/9) Delta x = 7 / 3sqrt2 "" m
Een veer met een constante van 4 (kg) / s ^ 2 ligt op de grond met een uiteinde bevestigd aan een muur. Een object met een massa van 2 kg en een snelheid van 3 m / s botst met en comprimeert de veer totdat deze niet meer beweegt. Hoeveel zal de lente comprimeren?
De veer zal 1,5 m comprimeren. Je kunt dit berekenen aan de hand van Hooke's wet: F = -kx F is de kracht uitgeoefend op de veer, k is de veerconstante en x is de afstand die de veer comprimeert. Je probeert x te vinden. Je moet k weten (je hebt dit al) en F. Je kunt F berekenen met behulp van F = ma, waarbij m de massa is en a de versnelling is. Je krijgt de massa, maar je moet de versnelling kennen. Om de versnelling (of vertraging, in dit geval) te vinden met de informatie die u hebt, gebruikt u deze handige herschikking van de bewegingswetten: v ^ 2 = u ^ 2 + 2as waar v de eindsnelheid is, u de beginsnelheid, a is d